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§2.2 类氢离子波函数及轨道能级
(The wavefunction and orbital energy of hydrogen-like ions)


一、量子数的物理意义(一)


1.量子数的取值与上限
    求解R方程过程中,要使拉盖尔函数成为有限多限式,必须使幂级数第项为0。由此得到: 
    k是多项式中的项数,所以,反之
    即Θ方程中要求取值为0,1,2…正整值,R方程则给出的上限为n-1。
    从Φ方程得出:
    Θ方程给出:
    即给出的上限为所以
2.角量子数的物理意义:
    主量子数n决定体系的能量,接下来会进一步讨论。
    而角量子数取值分别为时,它所对应的原子轨道分别是,不仅如此,电子在绕原子
    核作园周运动时,有一力学量——角动量,表达为算符形式是,参照经典力学可将
    其写成行列式:

    这是直角坐标形式,写成球极坐标形式:

    这形式与中有关变量Θ,Φ部分十分相似。实际上角动量算符平方与能量算符有共同本征函数,所以我们可写出角动量的本征方程,本征值为(是单位).角动量不为0的电子在磁场中运动会产生磁矩的值也与角量子数有关其中为玻尔(Bohr)磁子。
    当时,即电子的磁矩分别是
          
    即随着量子数的增大,电子受磁场的影响越来越大
3.磁量子数
    对一个给定的角量子数的取值为,也就是说一个角量数的电子,它的取值可为,共个,这就是s轨道只有一个,而p轨道有三个,d轨道有五个,f轨道有七个的原因, s电子的轨道为球形对称分布,磁矩为0。p电子当m为0,即的磁矩与磁场方向垂直,时,的磁矩在磁场方向分量为,d电子的磁矩在磁场作用下,分裂成五个值, 。m 的取值是电子运动产生的磁矩在z轴方向的分量,如图所示:

s电子轨道为球行对称分布,磁矩为0。p电子当m为0,即p0的磁矩与磁场方向垂直m=±1时,p±1的磁矩在磁场方向分量为±1

  d电子的磁矩在磁场作用下,分裂成五个值0,±1,±2

图2-1

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