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当前位置 ->§ 2 原子的结构 ->
2.4 原子光谱项
-> 2.4.3 组态的能级分裂
三、组态的能级分裂
1.光谱项能级
对一个
或
组态，当考虑电子间相互作用时，组态能级分裂成几个不同的光谱项，按Hund规则,判断光谱项能级高低：
A． 同一组态中，S最大的光谱项（多重度最高）能级最低。
B． S值相同时，L值较大的光谱项，能级较低。
这样，
组态中，
谱项能级最低，
谱项能级其次，
谱项的能级最高。
2．光谱支项能级
以上仅考虑电子的空间轨道运动，若进步考虑电子轨道与自旋的相互作用，光谱项还会分裂成光谱支项， 当
时，光谱项分裂成（2S+1）个光谱支项。
例如
分裂为
。当L<S时，如
谱项
，光谱项可分裂成（2L+1）个支项，即
一项，对光谱支项的能级高低，根据Hund第二规则：组态电子少于、等于半满时，J值越小，能量越低， 反之，若组态电子大于半满时，J值越大，能量越低。
现以
组态为例说明，
组态共有
个微观状态，
，对应的
，可写出光谱项
（2×5＝10个微观状态）;再取
,对应的
，光谱项为
（4×1=4个微观状态）,剩余六个状态（6为3的倍数）可定为
。根据Hund规则，多重度最大的
能量最低，
谱项其次，
谱项能量最高。光谱支项（J=L+S,L+S-1,……|L－S|）：
。磁场中，每个光谱支项还会分裂成（2J+1）项，J=0,±1,±2……±J或
。
图2-6
组态的能级分裂
或
组态，当考虑电子间相互作用时，组态能级分裂成几个不同的光谱项，按Hund规则,判断光谱项能级高低：
组态中，
谱项能级最低，
谱项能级其次，
谱项的能级最高。
时，光谱项分裂成（2S+1）个光谱支项。
分裂为
。当L<S时，如
谱项
，光谱项可分裂成（2L+1）个支项，即
一项，对光谱支项的能级高低，根据Hund第二规则：组态电子少于、等于半满时，J值越小，能量越低，
反之，若组态电子大于半满时，J值越大，能量越低。
组态为例说明，
组态共有
个微观状态，
，对应的
，可写出光谱项
（2×5＝10个微观状态）;再取
,对应的
，光谱项为
（4×1=4个微观状态）,剩余六个状态（6为3的倍数）可定为
。根据Hund规则，多重度最大的
能量最低，
谱项其次，
谱项能量最高。光谱支项（J=L+S,L+S-1,……|L－S|）：
。磁场中，每个光谱支项还会分裂成（2J+1）项，J=0,±1,±2……±J或
。
