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§2.4 原子光谱项(Atomic spectra)
一．原子光谱项定义
多电子原子，由于电子间的相互作用，原子轨道能级不再是按主量子数n分成几个简单的能级，而是与电子的角量子数 有关，与电子的自旋运动有关，分成许多更细的能级.
我们从原子光谱可观察到这种现象，化学中用原子光谱项来描述这种现象。讨论原子中电子运动耦合时有两个方法，一个是L-S耦合，一个是J-J耦合，对于轻元素，大多选择L-S耦合。 |
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用量子数L表示电子轨道角动量的矢量加和: |
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用量子数S表示电子自旋运动的矢量加和： |
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图2-5两个电子 轨道角动量相互作用产生L=0,1,2的三种可能情况 |
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L值取0,1,2,3,4,5……可用大写字母S,P,D,F,G,H……表示，就象以前量子数 ，对应s,p,d,f轨道一样： |
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L
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0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
| 谱项 |
S |
P |
D |
F |
G |
H |
| 对应状态数 |
1 |
3 |
5 |
7 |
9 |
11 |
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 沿磁场的分量以 表示，其值为 ，共（2L+1）个，即S谱项对应一个原子状态，P谱项对应三个状态，D谱项对应五个状态……将（2S+1）的数值写在L的左上角， 即原子光谱项，(2S+1)是 沿磁场方向的能级分裂 为(2S+1)，M数值为 （电子偶数个，S为整数）或: （电子数 |
为奇数，S为半整数），（2S+1）称为光谱项的多重性。光谱项 对应电子运动的（2S+1）(2L+1)个状态。 |
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例如： 对应九个状态， 对应电子运动10个状态。 和 再耦合，可得到总角动量 ， ，当 时， ， …… ，共（2S+1）个值，当 共 个值，写成 形式，称光谱支项。 |
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例如: 谱项（L=2,S=1）
J=3,2,1, 即 可分裂为 三个光谱支项。 |
又如: 谱项  即 可分裂为 三个光谱支项。电子若处在磁场中，则J值还可分裂成（2J+1）个分量， 取值为 或 |
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