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当前位置 ->§ 4 双原子分子 -> 4.2 双原子分子的结构和性质
-> 4.2.3 积分意义和H2+的结构 |
三、积分意义和H2+的结构
通常把
和
称为库仑积分。根据
算符表达式,可得 EH代表基态氢原子的能量 表示电子处在 轨道时受到核b作用的平均吸引能,由于
为球形对称,这的平均值近似等于电子在a核处受到的b核吸引能,其绝对值与二核排斥能1/R相近,因符号相反,几乎可以抵消。据计算,在H2+平衡距离时,J值只是EH的5.5%,所以
和
叫交换积分,或
积分。
积分与
和
的重叠程度有关,因而是与核间距R有关的函数。
K为负值,
为正值,
=-13.6eV,就使
为负值。所以当两个原子接近成键时,体系能量降低,
起到重大的作用。 Sab称重叠积分或简称S积分。
它与核间距R有关:当R=0时,Sab=1;当R=∞时,Sab→0;R为其他值 时,Sab的数值可通过具体计算得到。 将上述关系代入(3.7)式,可得
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