两个ns轨道相互重叠，形成一个成键轨道 ，一个反键轨道 。当两组np原子轨道重叠时，能够产生6个分子轨道，两个沿着核间轴(取为z轴)方向重叠，可得到一个成键轨道  和一个反键轨道 。另一方面，在垂直核间轴的x,y方向分别获得2个成键轨道( )，( )和2个反键轨道( )，( ) ，从对称性可知 ，这两对轨道都是简并的。

对于双原子分子轨道，定义一个轨道角动量沿核间轴方向分量的量子数 。除了 =0外，其它值的正分量与负分量都是二重简并的。

   =         0         1         2          3    ……

轨道类型                        ……

同核双原子分子( )比异核双原子分子( )具有较高的对称性，它的轨道可按其对称中心反演下的性质，进一步分为对称(g)和反对称(u)。

还可引入一个与原子轨道主量子数相似的标记，用来标明能量增大的顺序，例如( )是1 ，( )是1 ，( )是2 ，( )是2 ……对于异核双原子分子，这些轨道简化为1 ，2 ，3 ……文献中还用另一种符号——生成分子轨道的原子轨道来标记 ， ， ……  

分子轨道能量取决于两个因素：构成分子轨道的原子轨道类型及这些原子轨道间的重叠，例如， ， 比 能量低得多，这是因为原子轨道1s能量比2s能量低得多。同样 比 能量低，因为除氢原子外，其它原子的2s轨道能量 都比2p低。当核间距一定的时候，两个2p_z轨道重叠比两个2p_x或2p_y轨道重叠要大，即 能量一般比 能量低，成键和反键的 轨道能量间隔比成键的反键的 轨道间隔小。综上所述，分子轨道有以下能量顺序

 <  < < < < < <

对于核间距相当小时， 的能量有时会比 低，确切的能级顺序可

从电子能谱得到验证。