1．电子组态：

将体系中电子按Pauli规则填充在轨道中，分子轨道按能量顺序排列，我们可得到体系的电子组态。

H₂由两个氢原子的1s轨道组合成两个分子轨道 ， ，两个电子填充在 上，H₂的电子组态记为

He₂有4个电子，电子组态为 ，由于成键与反键轨道都填满，成键作用与反键作用相互抵消，所以它们基本上属于原来的原子轨道。

Li₂、B₂等分子的电子组态如表4—1所示

从B₂、C₂分子可看出，由于2s、2p轨道能级的靠近，使 与 轨道发生混杂， 与 能量降低， ， 轨道能量升高， 轨道被推到 上面，即能量顺序为

到了O₂、F₂分子，2s 与2p能级相差较远， 轨道能量又回到原来位置

2．键级：

分子键级定义为成键电子数与反键电子数的差除以2。表4-1也列出了双原子分子的键级，从B₂至N₂分子键级逐次增多，实验测定键长逐步缩短，解离能逐步增大。从N₂至F₂，键级逐次降低，实验测得键长逐步拉长，解离能逐步减少，理论分析与实验完全符合。

3．分子光谱项：

双原子分子光谱项用符号 表示。

为大写希腊字母，对应分子的总轨道角动量的值。2s+1是自旋多重度，类似原子光谱项。一个分子的电子组态，如果所有的轨道是全满或全空，叫做满壳层结构，总轨道角动量为0，总自旋角动量也为0，这种结构呈 态。H₂、Li₂、C₂、N₂等基态光谱项均为 。对同核双原子分子，状态对于反演动作的对称性，可根据公式

g×g=u×u=g，u×g=u

由各个电子的对称性相乘得出来。只有在反对称轨道上有奇数个电子时，才有u状态，

对于二重简并的 等轨道，它们的 值分别对应±1，±2，±3。例如B₂分子，两个电子分别占据 和 轨道，总轨道角动量的和仍为0，电子自旋角动量为1，则多重度为3，其基态光谱项为 自旋三重态则意味着该分子是顺磁性的，两个电子亦可分别占据 和 ，自旋相反，则光谱项为 两个电子亦可占据同一个 轨道，则 =2，自旋角动量为0，光谱项为 ，这两种状态都是B₂的激发态。光谱项右上角的＋、－号则是对应核间轴所在的平面，波函数是对称的记为＋，反对称的记为－。异核双原子分子光谱项则无g，u之分。

4．轨道能级示意图

图4-3 O₂分子的分子轨道能级图