§5.2 价电子互斥理论
(Valence shell electron pair repulsion theory(VSEPR))

该理论 1940年提出，主要应用于 AB_n型分子或离子中。中心原子仅含 s、 p价电子 (或仅含有球对称分布的 d电子 )。这种分子的几何构型完全由价电子对数来决定。所谓价电子对包括成键电子和孤对电子。

该理论源于价电子对间不仅有静电库仑斥力，还有Pauli斥力。在键长一定的条件下，价电子对相互之间尽量保持较远的距离，该理论虽然简单，但能满意地解释许多化合物的几何构型。

根据立体几何定理可以证明：

(1)球面上相距最远的两点是通过球心的直径两端

(2)球面上相距最远的三点是球的内接正三角形的三个顶点

(3)球面上相距最远的四点是球的内接正四面体的四个顶点

(4)球面上相距最远的五点是球的内接三角双锥的五个顶点

(5)球面上相距最远的六点是球的内接八面体的六个顶点

设中心原子 A周围存在 m个配体和 n个孤对电子，两者的和为 x ，则分子结构如表 5-1所示

表 5-1 ABn型分子的几何构型

根据这一规律，预测的 AB_n型分子的几何构型与实验结果完全符合。对于含双键或叁键的分子，价电子对互斥理论仍能使用，但双键、叁键都作为一个电子对计算。

在定性推测分子构型时，我们忽略了孤对电子和成键电子，单键与多重键的区别，但在考虑键角等一些问题时，应考虑这些差别。成键电子对受两个原子核的吸引，电子云比较紧缩；孤对电子只受中心原子的吸引 ,电子云比较松散，对邻近的电子对的斥力较大，电子对之间斥力顺序如下：

孤对电子与孤对电子 ＞ 孤对电子与成键电子对 ＞ 成键电子对与成键电子对

重键包含的电子较多，所以斥力顺序如下：

叁键 ＞ 双键 ＞ 单键

例如 CH₄ ， NH₃ ， H₂O分子中存在键角依次递减的现象。这是因为 CH₄中没有孤对电子， ∠HCH恰好为 109°18′ ， H₂O中有两个孤对电子，它们间夹角较大，使 ∠HOH压缩到 104.5°，而 NH₃有一个孤对电子， ∠HNH介于两者之间，为 107.3°。