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| 当前位置 ->§ 5 多原子分子一 ->
5.3 离域π键和HMO法 -> 5.3.2
HMO法 -> 5.3.2.1 HMO方法的主要内容 |
| 二、HMO法 为了讨论共轭大 π键的分子轨道， 1931年德国 E.Hückel提出一种近似的计算方法来处理共轭烯烃类分子，通过较简单的计算，即可获得有机分子中共轭 π键的轨道和能量。在预测同类物的性质，分子的稳定性,解释电子光谱等,显示出高度的准确性。直至今日，对一些较大原子团簇，仍能作出一些定性的预测。 50年代又发展了改进的 HMO方法，即 EHMO，不仅能处理共轭 π键，也能讨论 σ电子的运动。 (一)HMO方法的主要内容 (1)分子轨道理论处理离域 π键，先用组成 π键的原子轨道线性组合构成分子轨道
其中
根据线性变分法，为获得体系能量最低值，须对参数 (即轨道系数 )偏微商
可得久期方程式： 
其中：
在线性变分法的基础上， Hückel引入以下近似 设库仑积分
 由此得出
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，即 
是组成 π轨道的第 i个原子的 p轨道， ci是该原子轨道的系数
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