两个乙烯分子靠近，对称守恒元素选择两个互相垂直的镜面σ和σ′，每个镜面平分2个要破裂的π键和2个要生成的σ键，如图5- 所示。左边两个乙烯的π和π′轨道线性组合成一组成键轨道π₁和π₂，两个乙烯的反键轨道π^*和π^*′和π组合成π₃^*、π₄^*。

右边是产物环丁烷的两个σ键(另外两个σ键反应中不变，可不考虑)的成键和反键轨道。根据反应物，生成物轨道对σ和σ′镜面的对称性，可判断轨道为SS或SA等，再根据对称性相同能级相关，得到乙烯二聚的轨道示意图。

从图中可看出，乙烯二聚是加热反应禁阻的，必需光照反应才能进行。

同理，我们可讨论丁二烯的环加成反应：

发现它们是对称允许的，即加热即可进行。