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1.硼族
B、Al、Ga、In、Tl均可和甲基形成三甲基化合物M(CH3)3，气态时以单体存在，固相中Al(CH3)3以二聚体存在，In(CH3)3、Tl(CH3)3 以多聚体形式存在。二聚体Al2(CH3)3的结构与Al2Cl3很相似：甲基中C原子除了与氢原子成键外，还有一个sp3杂化轨道与1个电子与两个Al形成三中心双电子键，Al与两端甲基形成的Al-C的共价键长为197pm，而2个电子为3个原子共用的桥键中Al-C键长达214pm，为使3个原子更好共用一对电子，2个Al原子的C原子尽可能多重叠，这要求∠AlCAl键角尽可能小，实验观察到三原子间夹角为70º
2．碱金属，碱土金属
碱金属，碱土金属也能和烷基形成缺电子多中心键
(1)(LiCH3)4
四聚烷基锂的结构如下
图6-5 （LiCH3)4的结构
Li原子处在四面体的4个顶点上，相互间距离为268pm，每一个甲基对称地和3个Li原子通过桥键结合，C-Li距离为231pm，形成多中心键。
(2)Be(CH3)2
固态的Be(CH3)2为多聚体的结构，形成无限长链，如下式所示
二聚体
三聚体
