二.Pauling规则
1.离子配位多面体规则
在正离子周围形成负离子配位多面体,正负离子之间距离取决于正负离子半径之和,配位数取决于半径之比。
2.离子电价规则
在一个稳定的离子化合物中,每个负离子的电价等于或近似等于邻近正离子至该负离子的静电强度总和。
Z-=ΣSi=Σ(Zi/υi)
Z-为负离子的电荷, Zi为正离子所带的电荷, υi为正离子配位数, Si为静电键强度
按电价规则可计算一些离子基团能否分立存在。例如 CO32-基团,每一个 C-O键强度 Si=4/3,每一个 O的电价为 2,扣除 4/3剩下 2/3,不可能再联结另一个 C原子,所以 CO32-是分立的离子团,而 SiO44-基团中, Si-O键强度为 4/4=1, O电价扣除键强度后还余 1,可与另外的 Si-O键联结,所以四面体可共用顶点 O。
3.配位多面体共用顶点、棱和面规则
在一个配位多面体结构中,共边连结与共面连结会使结构稳定性降低,正离子的价数越高,配位数越小,这一效应越显著。
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