1．对配位数的影响

离子极化不仅导致离子间的键型从离子键向共价键过渡，离子晶体向共价晶体过渡，然后进一步向分子晶体过渡。同时，离子极化也使正负离子的配位数逐步降低。现以 AB₂晶体为例说明。

CaF₂型晶体是典型的离子晶体，晶体中正负离子配位数比为 8:4，金红石晶体中 Ti^4＋与 O^2－配位数比为 6:3，随着离子极化程度提高，如方石英（立方 SiO₂）的构型为 Si，与金刚石结构中 C原子一样，形成 A4堆积； O原子位于 Si-Si连线的中心位置附近，形成三维网络状低密度结构，离子晶体已过渡到共价晶体。晶体中 Si原子与周围 4个氧原子（在四面体顶点方向）成键，氧原子又和 2个 Si原子配位， Si与 O的配位数分别降到 4:2。

图9-8  方石英	图9-9  CO2（干冰）

若离子进一步极化，正负离子配位数下降至 2:1，如 CO₂（干冰）晶体，已从共价晶体过渡到分子晶体。在晶体中，一个个直线形 O-C-O分子是分立的， C原子位于立方晶胞的顶点与面心位置，每个 CO₂分子轴与平面成一定的角度。 CO₂分子中的共价键结合，晶胞中分子间以范德华力联系。卤素、稀有气体元素、 CO₂、 SO₂等分子和大多数有机物都是分子晶体。

2．结构形式的变异

离子极化使晶体的结构型式从高对称的三维立方构型向层型结构、链型结构、岛型结构转变，这种结构型式的转变在结晶化学中称为型变。

金红石晶体是简单四方点阵，晶胞具有 D_4h对称性，而 CdI₂型晶体则因离子极化成为层型结构。若用 a、 b、 c来代表 Cd的位置，用 A、 B、 C来代表 I的位置，层型分子沿垂直于层的方向堆积，可表示为||AbC||AbC||……（||…||代表一个重复周期）。在 ||AbC||层内每个 Cd有 6个 I－配位，每个 I与 3个 Cd配位，原子间以共价键结合，层与层之间以范德华力结合。层型结构晶体很多，还有 CdCl₂型， MoS₂型。只是 CdCl₂晶体重复周期更长，为 ||AcB|CbA|BaC||

AB₂型化合物中，随着正离子半径缩小，极化程度加大，还可形成链型分子，如CuCl₂晶体结构中形成(CuCl₂)n长链。正负离子配位数比 4:2， CuCl₂为单斜晶系。